@kaique A princípio o botão para sair com o teclado é o ESC mesmo, em qual sistema ele não está funcionando?

Se for algum "computosauro" pode ser que seja outra combinação específica do jogo, posso citar como exemplo o MSDOS:

No DOOM você precisa navegar até o menu e selecionar "Quit game" para sair No Arkanoid 1 para sair do jogo com o teclado é necessário apertar ESC depois Q No Arkanoid 2 para sair do jogo é necessário apertar F10

Mas como eu disse, isso são combinações específicas para cada jogo, que você vai encontrar no manual de cada jogo, e como são sistemas de computadores que usavam teclado originalmente, o ESC pode ter outra função dentro do jogo, não é culpa do Recalbox, é uma característica específica dos "computosauros".